FL-010
熒光分光光度法在水質(zhì)中石油類含量測(cè)定上的應(yīng)用
天津港東科技股份有限公司? 應(yīng)用分析部
摘要：
將水中石油類物質(zhì)定義為被正己烷萃取出，并且在激發(fā)波長310nm、發(fā)射波長360nm下進(jìn)行熒光檢測(cè)的物質(zhì)。通常這些物質(zhì)會(huì)對(duì)人類及自然造成危害和污染。因此通過檢測(cè)水中石油類物質(zhì)可以間接控制水質(zhì)（地表水、地下水及飲用水）的污染。
本文以測(cè)定水質(zhì)中石油類物質(zhì)含量為例，依據(jù)SL 366-2006《水質(zhì) 石油類的測(cè)定——分子熒光光度法》，應(yīng)用港東F-380型熒光分光光度計(jì)對(duì)石油類物質(zhì)含量進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果證明此方法操作簡便，線性良好是測(cè)定水質(zhì)中石油類物質(zhì)含量的理想方法。
方法檢測(cè)濃度范圍為0.015～50 mg/L。
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關(guān)鍵詞：熒光分光光度法 水質(zhì) 石油類物質(zhì)
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一、原理：
水中石油類物質(zhì)用正己烷萃取后，經(jīng)激發(fā)光源照射，分子產(chǎn)生躍遷。當(dāng)分子從激發(fā)態(tài)返回基態(tài)的振動(dòng)能級(jí)時(shí)，以熒光形式釋放吸收的能量發(fā)出分子熒光。此熒光強(qiáng)度在一定濃度范圍內(nèi)與水中石油類的含量成正比。
二、實(shí)驗(yàn)條件：
1、儀器及附件：
?? 天津港東 F-380 型熒光分光光度計(jì)?
?? 熒光石英比色皿???
2、分析條件：
激發(fā)波長：310nm
發(fā)射波長：360nm
3、藥品：
（1）正己烷（色譜純，本底熒光強(qiáng)度應(yīng)小于5.5，若不符合需要進(jìn)行蒸餾提純）；
（2）無水硫酸鈉（優(yōu)級(jí)純，粒狀，臨用前在200～250℃下干燥4h）；
（3）硫酸溶液（優(yōu)級(jí)純，與水體積比（1+1））；
（4）1000mg/L油標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心，用正己烷稀釋成100mgL溶液（臨用前配制）等。
4、其它：
（1）500mL分液漏斗（配聚四氟乙烯旋塞）；
（2）500mL棕色廣口瓶（預(yù)先經(jīng)過定容檢定帶標(biāo)線）；
（3）50mL容量瓶 若干；
（4）濾紙；
（5）漏斗等。
三、實(shí)驗(yàn)方法
1、水樣采集和保存
單獨(dú)定容采水樣，應(yīng)連同表層水一并采集，并盛裝水樣至樣品瓶標(biāo)線。
當(dāng)需要報(bào)告一段時(shí)間內(nèi)石油類物質(zhì)的平均濃度時(shí)，應(yīng)在規(guī)定的時(shí)間間隔分別采集水樣，而后分別進(jìn)行測(cè)定。
當(dāng)只測(cè)定水中乳化狀態(tài)和溶解性油時(shí)，采樣時(shí)應(yīng)注意避開漂浮在水表面的油膜層，宜在水面以下20～50cm處采樣。
水樣采集后應(yīng)立即加入硫酸（與水體積比（1+1））酸化，使水樣pH≤2，并于約4℃下冷藏保存，24h內(nèi)測(cè)定，也可將萃取后的品貯存于帶磨口玻璃塞的玻璃瓶中，約4℃下保存周內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。
2、萃取
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3、空白試樣
量取10.00mL正己烷代替水樣傾入分液漏斗，按上表流程中“將水樣移入分液漏斗”及以后的步驟制備樣品空白試樣。
4、標(biāo)準(zhǔn)曲線
取6個(gè)50mL容量瓶分別加入0mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL100mg/L的油標(biāo)準(zhǔn)使用液，用正己烷定容至標(biāo)線，搖勻待測(cè)。
此標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度分別為0.0mg/L、0.2 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L、10.0 mg/L、20.0 mg/L。以正己烷為參比，測(cè)定熒光強(qiáng)度，經(jīng)空白校正后，以熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，以石油類質(zhì)量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
5、樣品測(cè)定
先測(cè)定樣品空白溶液的熒光強(qiáng)度，再依次測(cè)定各樣品溶液的熒光強(qiáng)度。
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四、計(jì)算方法
式中：
c——所測(cè)水樣中石油類的含量，mg/L；
m——根據(jù)扣除樣品后的熒光強(qiáng)度從校準(zhǔn)曲線中查出樣品相應(yīng)石油類的質(zhì)量，mg；
v——水樣體積，mL；
注：計(jì)算結(jié)果需扣除空白值。
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五、測(cè)定結(jié)果
應(yīng)用港東F-380型熒光分光光度計(jì)的“光度測(cè)定”模塊，分別讀取待測(cè)溶液的熒光強(qiáng)度，根據(jù)計(jì)算公式得到水質(zhì)中石油類物質(zhì)的含量。
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六、結(jié)論
采用熒光分光光度法測(cè)定水質(zhì)中石油類物質(zhì)的含量，操作簡單，方法準(zhǔn)確，是一種理想的方法。
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七、注意事項(xiàng)
1、使用的器皿應(yīng)避免有有機(jī)物的沾污
可以使用硫酸、硝酸、鉻酸洗液等。不應(yīng)用肥皂以及任何合成洗滌劑清洗。
2、玻璃器皿清洗方法
先用自來水沖洗器皿，然后在被洗容器中倒入清洗液，充分洗滌內(nèi)壁后，用蒸餾水清洗器皿（至少5次），再用重蒸餾水清洗3次，晾干后用正己烷漂洗三次，自然晾干。
3、應(yīng)配備一套專門用于油測(cè)定的玻璃器皿。
4、分液漏斗的磨口處、活塞處不應(yīng)涂抹凡士林。
5、殘留在正己烷中的水相可用顆粒狀無水硫酸鈉進(jìn)行處理，使之脫去水相。不使用粉末狀硫酸鈉是因?yàn)槠湮髽O易凝固，使過濾困難。
6、萃取分層過程中如果有乳狀液存在于兩相之間，并且大于總體積的1/3，則應(yīng)將溶液至少靜置1h，以保證水相和有機(jī)相充分分離。
7、定容采樣，并將樣品全部移入分液漏斗進(jìn)行萃取，從而減少油類附著于容器內(nèi)壁上引起的誤差。
8、如樣品中有兩含量高于50mg/L，應(yīng)取相應(yīng)體積萃取液用正己烷稀釋后進(jìn)行測(cè)定。
9、注意熒光石英比色皿的清潔。
檢驗(yàn)方法：往熒光石英比色皿中注入正己烷測(cè)定其熒光強(qiáng)度，然后再重新注入正己烷測(cè)定其熒光強(qiáng)度，若前后兩次熒光強(qiáng)度值不變即視為潔凈，否則應(yīng)清洗比色皿，再進(jìn)行檢查，直至潔凈為止。
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參考資料：SL 366-2006《水質(zhì) 石油類的測(cè)定—分子熒光光度法》
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